微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定食用植物油中鉛和

　　[摘要]建立了微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定食用植物油中重金屬鉛、鎘含量的方法，利用微波消解進(jìn)行樣 品前處理，同時(shí)，優(yōu)化了升溫程序中灰化溫度和原子化溫度，zui終確定鉛、鎘分別在0-60.0ng/mL和0-5.0ng/mL 范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，且回收率均在90%以上。利用該方法對(duì)寧夏地區(qū)市售食用植物進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明， 市售食用植物油中重金屬鉛、鎘含量均處于較低水平，符合國(guó)家相關(guān)規(guī)定。

　　食用植物油已成為大眾消費(fèi)的必需品，隨著社 會(huì)的發(fā)展和人民生活水平的不斷提高，食用植物油 的市場(chǎng)需求量也在不斷增加，它的安全性也愈來(lái)愈 受到消費(fèi)者的重視,加強(qiáng)市場(chǎng)監(jiān)管、提高檢測(cè)水平是 保證食用植物油安全性的有效途徑。本文采用微波 消解-原子吸收光譜法測(cè)定食用植物油中鉛、鎘2種 元素，具有安全性能好、樣品消解*、待測(cè)元素?fù)p 失少、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),為食用植物油重金屬檢測(cè)提 供。

　　1材料與方法 1.1材料

　　不同加工企業(yè)生產(chǎn)加工的食用植物油。 1.2儀器設(shè)備及試劑

　　原子吸收分光光度計(jì)：微波消 解儀；冷卻水循環(huán)  1/10000型電子 天平、Pb、Cd 元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（濃度100 μ g/ml)、濃硝酸、30%過(guò)氧化氫均為優(yōu)級(jí)純;GBW 08503b小麥粉；實(shí)驗(yàn)用水 均為超純水。

　　1.3樣品處理

　　將樣品混勻，準(zhǔn)確稱(chēng)取0.3 g (到0.001 g試 樣于聚四氟乙烯密封消解罐中，加入濃硝酸5 mL, 30%過(guò)氧化氫2 mL,將消解罐放入微波消解儀中,設(shè)

　　微波消解儀工作條件

　　注：風(fēng)扇強(qiáng)度1表示低強(qiáng)度(加熱過(guò)程中），2表示中等強(qiáng)度 (冷卻），3表示zui高強(qiáng)度(冷卻）。

　　升壓速度：50kPa/s ,紅外溫度上限240 C ,壓力 上限：6OOOkPa ；轉(zhuǎn)動(dòng)模式漣續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。

　　1.4.2石墨爐原子吸收光譜法儀器條件

　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)詳細(xì)摸索了待測(cè)元素的儀器工作條件 并分別進(jìn)行了優(yōu)化,*儀器條件見(jiàn)表2、表3。

　　表2 Pb石墨爐升溫程序

　　定儀器條件進(jìn)行消解,消解結(jié)束泄壓后取出樣品罐, 用超純水轉(zhuǎn)移定容至25 mL容量瓶中，待測(cè)，同時(shí)做 空白試驗(yàn)。GBW08503b小麥粉按照同樣方法處理。 1.4儀器條件 1.4.1微波消解儀消解條件

　　通過(guò)實(shí)驗(yàn)詳細(xì)摸索了微波消解條件,在下述條 件下進(jìn)行微波消解可消解*且質(zhì)控和加標(biāo)回收試 驗(yàn)均可得到較滿(mǎn)意的結(jié)果。見(jiàn)表1。

　　表3 Cd石墨爐升溫程序

　　Pb元素空心陰極燈工作電流6mA,特征波長(zhǎng)283.3 nm,狹縫寬0.7 nm,點(diǎn)燈方式為BGC-D2,載氣 為氬氣。選擇10g/L磷酸二氫銨作為基體改進(jìn)劑。

　　Cd元素空心陰極燈工作電流8 mA,特征波長(zhǎng) 228.8 nm,狹縫寬0.7 nm,點(diǎn)燈方式為BGC-D2,載氣為氬氣。

　　1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定

　　在上述儀器的工作條件下，利用儀器本身所具 有的自動(dòng)稀釋功能進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的測(cè)定和繪 制。稀釋劑均為0.5 mol/L的硝酸溶液,其中,Pb標(biāo)準(zhǔn) 液的zui大濃度為60ng/mL,所得標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為0.0、 10.20.40.60ng/mL,所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為 ^=0.004879 +0.044042,線性相關(guān)系數(shù)R2=0.998,為了與樣品測(cè) 量保持一致,在標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定時(shí),加入與樣品測(cè)量相 同的基改劑，即5 μL 10mg/mL磷酸二氫銨：Cd標(biāo)準(zhǔn) 溶液的zui大濃度為5ng/mL,所得標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為0.0、 0.5、1.0、3.0、5.0ng/mL,所得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為：y=0.157：r+ 0.003,線性相關(guān)系數(shù)R2=0.998。

　　2結(jié)果與分析

　　2.1樣品量的選擇

　　當(dāng)樣品量大于0.8 g時(shí),消解產(chǎn)生的氣體使壓力 上升較快,超出了儀器設(shè)定的zui大升壓速率：樣品量 低于0.1 g時(shí),測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性較差，無(wú)法滿(mǎn)足實(shí) 驗(yàn)要求。通過(guò)不斷試驗(yàn),zui終確定樣品量在0.3~0.8 g 都可以滿(mǎn)足要求,所以選用0.3 g的樣品量。

　　2.2微波消化條件的選擇

　　試驗(yàn)了硝酸、硝酸-過(guò)氧化氫=5:1、硝酸-過(guò)氧化 氫=5：2等3種情況下的消解效果，發(fā)現(xiàn)硝酸-過(guò)氧 化氫=5:2時(shí)樣品都能夠消解*,而只加硝酸時(shí),試 樣消解結(jié)束后,樣品罐中呈黑色液體，*渾濁;加 硝酸-過(guò)氧化氫=5:1時(shí),試樣消解結(jié)束后，樣品管中 呈現(xiàn)稍許渾濁且呈現(xiàn)淺綠色;加硝酸-過(guò)氧化氫=5:2 時(shí),試樣消解結(jié)束后，樣品罐中呈現(xiàn)無(wú)色、澄清透明 液體。這表明，加硝酸-過(guò)氧化氫=5:2時(shí),試樣能夠 消解*，因此，實(shí)驗(yàn)選擇體積比5:2的硝酸-過(guò)氧 化氫溶液作為消化劑。

　　2.3基體改進(jìn)劑的選擇

　　植物油中含有大量的干擾物質(zhì),它們會(huì)對(duì)鉛的測(cè) 定產(chǎn)生嚴(yán)重的基體干擾,因而需要通過(guò)高溫除去這些 基體。但鉛又是易揮發(fā)的元素,在灰化過(guò)程中容易損 失。加入化學(xué)改進(jìn)劑可以提高灰化溫度,避免鉛的灰 化損失,使基體在灰化階段能*燒盡而降低背景 吸收干擾本,分別測(cè)定5.0、8.0、10、20mg/mL磷酸氫 二銨作為基改劑對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響，zui終選用5μL 10mg/mL磷酸二氫銨作為基改劑,既可得到較大的 吸光度,又可有效降低背景干擾。

　　在鎘的測(cè)定中，本實(shí)驗(yàn)將不加基改劑與加基改 劑進(jìn)行比較,結(jié)果表明，對(duì)測(cè)定結(jié)果并無(wú)太大影響, 且加入基改劑后，背景吸收值增高，因此,本實(shí)驗(yàn)在 鎘的測(cè)定時(shí),不加入任何基改劑,直接進(jìn)行測(cè)量。

　　2.4石墨爐升溫程序的選擇

　　2.4.1Pb石墨爐升溫程序的選擇

　　由圖1、圖2可知,Pb的*灰化溫度和原子化 溫度分別為800、1700。

　　圖1 Pb灰化溫度的選擇

　　圖2 Pb原子化溫度的選擇

　　2.4.2Cd石墨爐升溫程序的選擇

　　由圖3、圖4可知，Cd的*灰化溫度和原子 化溫度分別為450、1 100。

　　2.5檢出限

　　根據(jù)IUPAC規(guī)定的光譜學(xué)檢出限的定義,在選 定實(shí)驗(yàn)條件下,連續(xù)測(cè)定試劑空白11次,K=3時(shí)計(jì) 算鉛、鎘的檢出限分別為0.072ng/mL和0.010ng/mL, 以稱(chēng)取樣品0.3 g計(jì)，定容值25 mL,zui低檢出限分 別為 6.0 μg/kg 和 0.8 μg/kg

　　2.6精密度和加標(biāo)回收率

　　按照實(shí)驗(yàn)方法對(duì)1號(hào)油樣進(jìn)行精密度及回收率 實(shí)驗(yàn),對(duì)樣品連續(xù)測(cè)量11,計(jì)算2種元素的相對(duì)標(biāo) 準(zhǔn)偏差（RSD),同時(shí)對(duì)1號(hào)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn), 結(jié)果見(jiàn)表4。同時(shí)用相同的實(shí)驗(yàn)方法對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)GBW08503b小麥粉進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表5。2種 元素的含量均符合標(biāo)準(zhǔn)值要求,說(shuō)明2種元素測(cè)定 方法準(zhǔn)確可靠。

　　表4精密度和回收率試驗(yàn)

　　標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按照樣品處理方法進(jìn)行處理，與樣品 一起進(jìn)行測(cè)量,zui終測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表5。 表5標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果

　　2.7樣品測(cè)定

　　分別稱(chēng)取各地區(qū)樣品,按照1.2、1.3的樣品 處理方法及儀器工作條件測(cè)定樣品中鉛和鎘的含 量。樣品均采自寧夏地區(qū)的4個(gè)市、縣加工企業(yè),樣 品信息及檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表6。

　　表6食用植物油樣品信息及測(cè)定結(jié)果

　　3結(jié)論

　　本文探索了微波消解-原子吸收光譜法測(cè)定食 用植物油中有毒重金屬元素鉛、鎘的分析方法,并用 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW08503b小麥粉對(duì)方法進(jìn)行了驗(yàn) 證,結(jié)果表明方法準(zhǔn)確可靠。通過(guò)對(duì)抽檢樣品的檢測(cè) 結(jié)果可以看出，寧夏地區(qū)不同食用植物油加工企業(yè)生 產(chǎn)銷(xiāo)售的食用植物油,重金屬元素檢出量均較低,且 多數(shù)為未檢出，表明寧夏地區(qū)市售的食用植物油安 全性能較好。

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